列管冷凝器发生腐蚀的原因多，但腐蚀严重的、速度快的还是氧气。在原子次序表上，铁的电位在氢之上，在不含氧的中性水中，系统金属表面的铁原子失去电子成二价的离子（Fe-2e→Fe2+），Fe2+离子和水中的OH-离子在静电引力作用下结合[Fe2++2OH-→Fe(OH)2]，并在水中建立下列平衡：
　　Fe2++2OH-=Fe(OH)2
　　当水中有氧气存在时，Fe(OH)2被进一步氧化成不溶性的氢氧化铁沉淀出来：
　　4Fe(OH)2+O2+2H2O→4Fe(OH)3↓
　　由于Fe(OH)3沉淀，使阳周围的铁离子转入水溶液，加速了腐蚀的进行。
　　从上面的反应可以看出，水和氧是受腐蚀的前提条件，阳部位是受腐蚀的部位，阴部位是腐蚀生成物堆集的部位。当腐蚀在整个金属表面基本均匀地进行时，腐蚀的速度就不会快，所以危害性不大，这种腐蚀称为全面腐蚀。当腐蚀集中于金属表面的某些部位时，则称为局部腐蚀。局部腐蚀的速度快，容易锈穿，坑蚀在列管冷凝器中是常见的局部腐蚀，所以危害性大。
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